因为热力学中的自发过程不一定是不可逆过程。例如锌加硫酸铜生成铜加硫酸锌的反应,反应在等温等压条件下是自发的,当这个反应在烧杯中进行时,是不可逆的。但是,把这个反应放在可逆电池中进行,就是可逆的。过程方向性与过程性质之间没有必然的联系。
自发过程不一定是不可逆过程,有可逆自发过程,如上面说的可逆电池。不可逆过程不一定是自发过程,有不可逆非自发过程,如电解水。不可逆自发过程可以加以控制,使其以可逆方式进行。只有在孤立系统或自然界实际过程中,过程方向性才与过程性质有联系。孤立系统中发生的过程都是自发不可逆过程。自然界发生的实际过程一定是不可逆过程,这是与热功转换不可逆相联系的,但方向性不确定,有不可逆自发过程也有不可逆非自发过程。